不饱和聚酯树脂工业技术国外近10年来有何研究进展？其中包括：低收缩性树脂、耐腐蚀树脂、强韧性树脂、低吸水型不饱和聚酯树脂、透明性不饱和聚酯树脂、低游离苯乙烯残量的不饱和聚酯树脂、PET型不饱和聚酯树脂、低挥发性树脂、胶衣树脂、发泡不饱和聚酯树脂、玻璃钢渔船专用树脂、耐热性UPR树脂和光固化UPR树脂。对不饱和聚酯树脂的改性及其阻燃技术国外研究进展也作了专门的论述。
引言
不饱和聚酯树脂(UPR，unsaturatedpolyesterresins)具有优良的力学性能、电性能和耐化学腐蚀性能，加工工艺简便，所以近年来国外发展较为迅速，是热固性树脂中发展较快的品种之一。它应用于工业、农业、交通以及运输等领域。不饱和聚酯树脂主要分为增强和非增强两大系列。增强制品主要有冷却塔、船艇、化工防腐设备、车辆部件、门窗、活动房、卫生设备、食品设备、娱乐设备及运动器材等。非增强制品主要有家具涂料、粘接剂、宝丽板、纽扣、仿象牙和仿玉工艺品、人造大理石、人造水晶、人造玛瑙、人造花岗岩等。
不饱和聚酯树脂改性
1.聚(己内酯)-全氟聚醚嵌段共聚物改性不饱和聚酯树脂
意大利的MessoriM等采用FomblinZ-DOLTX(TX)合成的聚(ε-己内酯)-全氟聚醚聚(ε-己内酯)嵌段共聚物(TXCL)同普通的不饱和聚酯混合制备了改性的不饱和聚酯(FUPR)。通过对未固化的FUPR体系的相容性的初步研究表明，相对于纯的全氟聚醚大分子而言，聚己内酯链的存在导致了相容性的增加，在混合物中，随TXCL浓度的提高，相容性降低，其依赖于二者的分子质量和TX/PCL比率。同样，固化速率、TX/PCL比率与TXCL共聚物分子质量的临界平衡点严重地影响着固化后的FUPR的形态。
用同一种组成物，在不同的固化速率下可得到透明的和不透明的两种FUPR。高固化速率(即高浓度的引发剂/催化剂)有利于透明的FUPR的形成。其可通过相分离的动力学控制来实现。力学性能实验研究表明，其稍有一点塑性。中等TX/PCL比率可得到最佳增韧效果。TXCL改性的不饱和聚酯树脂具有中等的PCL链段长度，且水扩散系数最低。
2.聚氨酯改性不饱和聚酯树脂
波兰的Zmihorska-Gotfryd，Anna等人从甲苯二异氰酸酯和筛选的多元醇制得的异氰酸酯封端的氨基甲酸酯预聚物可以用来改性不饱和聚酯树脂。氨基甲酸酯改性剂的最佳使用量是树脂质量分数的3%～7%。这可确保复合物的硬度，并且可以进行加工成型。改性的聚酯-氨基甲酸酯组成物同未改性的不饱和聚酯树脂相比，提高了冲击强度，并且硬度几乎没变。由于其拉伸强度得到很大提高，并且相对提高了断裂伸长率，其可用于玻璃毡增强层压板的制造。
3.用聚(对苯二甲酸乙二醇酯)废料制备的改性不饱和聚酯树脂
聚酯PET的醇解解聚是一种简单的操作，并对废物利用赋予了可能性。美国Alabama大学信息技术材料中心的Farahat，MedhatS以三种不同的乙二醇分子质量比在醋酸锰酯交换催化剂存在下，将PET进行乙二醇醇解降解。采用改变对羟基苯甲酸的分子质量比的PET共聚物改性，由于其液晶特性而显示了卓越的力学性能。
专家研究了在PET废料乙二醇醇解所制备的不饱和聚酯构架结构中引入PHBA单元结构所带来的影响。使用PHBA和马来酸酐(MA)同乙二醇醇解的低分子质量的聚酯进行反应，制备了改性不饱和聚酯树脂。通过调整PHBA的分子质量比，研究其对改性不饱和聚酯的拉伸性能的影响，在实验的浓度范围内，提高分子质量比显著地改善了它的力学性能，其包括压缩强度和杨氏模量。
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